Prodhimi i Bio-diesel-it
1.1
Hyrje në biokarburantet-------------------------------------2
1.1.1
Llojet e lëndëve djegëse alternative-----------------------2
1.1.2
Aspektet Ekonomike----------------------------------------3
1.2
Bazat e Përpunimit dhe Prodhimit të
Bio-diesel-it-----4
1.2.1
Lëndët e para-------------------------------------------------6
1.2.2
Specifikimet e bio-diesel-it---------------------------------6
1.2.3
Vetitë Fizike--------------------------------------------------6
1.3
Proceset
e Prodhimit-----------------------------------------7
1.3.1
Proceset e vazhdueshme katalitik--------------------------8
1.3.2
Proceset superkritike-----------------------------------------9
1.3.3
Hidroliza dhe Esterifikimi----------------------------------10
1.3.4
Hidropiroliza e triglicerideve------------------------------11
1.3.5
Rritja e cilësisë së glicerinës-------------------------------11
1.4
Kataliza homogjene-----------------------------------------12
1.4.1
Kataliza heterogjene----------------------------------------13
1.5 Proceset e prodhimit inxhinierik--------------------------14
1.6
Aplikimi------------------------------------------------------15
1.7
Konkluzionet-------------------------------------------------17
Referencat----------------------------------------------------18
1.1 Hyrje në Bio-karburantet
Biokarburantet
janë burime të vlefshme të energjisë të qëndrueshëm. Interesi në to do të
rritet fuqishëm në vitet e ardhshme për shkak të perspektivës së një mungesë
dramatike të naftës dhe rezervat e gazit, në të njëjtën kohë me një kërkesë të
përshpejtuar në mbarë botën në lëndë djegëse, përkatësisht në ekonomitë e mëdha
emergjente. Biokarburanteve kanë së paku pesë meritat. Ata:
1.
reduktojnë varësinë energjetike të vendeve në lidhje me burimet fosile duke
vepruar si faktorë stabilizues në një mjedis të tregut global;
2.
zvogëlojnë e ndotjen globale neë më pak emetime të CO2 në bazë të ciklit te
jetes;
3.
zvogëlojnë ndotjen lokale në drejtim të bashkëpunimit CO, CO2, squfuri dhe
grimcat fundore;
4.
mundësojnë riciklimin e mbeturinave të ndryshme potencialisht energjike
industriale dhe të brendshme, si vaj gatimi dhe yndyrna, si dhe mbetjet
bujqësore;
5.
sigurojnë një ekuilibër më të mirë midis industrisë dhe bujqësisë, duke krijuar
vende të reja pune në zonat rurale dhe zhvillim të qëndrueshëm ekonomik.
Biokarburanteve
gjithashtu ngrenë shqetësime në lidhje me një mungesë të mundshme të burimeve të
bujqësisë të nevojshme për ushqim. Në kthim, mund të thuhet se biokarburantet synojnë
rritjen e cilësisë në radhë të pare të materialeve joushqimore dhe burime e papërdorura
të tokës. Përveç kësaj, biokarburantet duhet të konsiderohen si një komponent i
vetëm, një i rëndësishëm, i shumëllojshmërisë së burimeve të ripërtërishme
energjetike.
1.1.1
Llojet e lëndëve
djegëse alternative
Gazi
natyror për automjete (NGV) është një bazë metani i karburantit që paraqet
prioritet dhe efikasitet në djegie, redukton emetimet e CO dhe NOx, dhe s’ka
squfur. Rezervat e gazit natyror të provuara janë superiore nga ato të naftës.
Përdorimi NGV është i përhapur në vendet që posedojnë burime të mëdha, të tilla
si Argjentina, Kolumbia dheVenezuelë, por është shumë e kufizuar në Evropë dhe
SHBA. LPG është një përzierje e propanit dhe butanit që merret si produkt
dytësor i gazit natyror ose gjatë përpunimit të naftës së papërpunuar. Për këtë
arsye është LPG i përfshirë zakonisht në karburante alternative. Edhe pse
pronat e djegies LPG janë të shkëlqyera, përdorimi i saj i gjerë është penguar
nga kufizimet e furnizimit dhe sigurinë. Lëndët e djegshme Syn janë
hidrokarburet sintetike të marra nga Syngas, një përzierje e bashkëpunimit të
CO dhe H2. Përbërja e lëndës së djegshme syn është e krahasueshme me
benzinën apo naftën, varur nga kushtet e prodhimit. Teknologjia, bazuar në të
mirë-njohurën sintezën Fisher-Tropsh, në praktikë është shumë e kërkuar. Syngas
mund të merret nga gazi, qymyri dhe biomasa, produktet e lëngshme duke u
emëruar në përputhje me rrethanat GTL, CTL dhe BTL. Teknologjia e GTL u
zhvillua nga Shell në Malajzi ne Dekadën 1980-1990. Sot, bimë të reja në
shkallë të gjerë janë duke u zhvilluar në Gjirin e Rajonit të Persisë. Qymyi i
lëngët (CTL) ka qenë në përdorim në shkallë të gjerë për dekada në Sasol në
Afrikën e Jugut. Bimë të reja CTL janë në rritje në Kinë dhe SHBA. Megjithë
përparimin në teknologji, CTL ka një eficencë të ulët ekologjike. Valorizimi i
biomasës si një burim i rinovueshëm është shumë më i leverdisshëm dhe gjeneron
interes të rëndësishëm sot, përkatësisht në Evropë. Efikasiteti i prodhimit
varet kryesisht në teknologjinë e gaz-reformimit. Nga ky këndvështrim përdorimi
i një metani feedstock të pasur ka një
avantazh të caktuar mbi qymyrin. Bioetanol është duke përjetuar një rritje të
shpejtë në shkallë globale, veçanërisht në Brazil dhe SHBA. Etanol është tashmë
një nga mallrat më të mëdha kimike. Një avantazh i madh i bioetanolit është
kapaciteti i saj përzierja me benzinë normale, mes 5 dhe 85%. Deri në 5%
bioetanol mund të tolerohet pa probleme të veçanta, por përqendrimet më të
larta kërkojnë një motor adaptive, motor i njohur si "përkulje teknologjisë
". Një tjetër valorizim interesant i bioetanolit është si ETBE (etanoli i tetra
buti eterit), një shtesë benzinë për djegien e mirë. Ndryshe nga MTBE
(metil-tetra-butil-eter) ndaloi sot për shkak të kërcënimit të ndotjes së ujit në
tokë. ETBE ka një qëndrueshmëri të ulët në ujë dhe si pasojë është e pranueshme
në mjedisi. Biodieseli përbëhet nga një përzierje e ngopur e acidive me
esteret. Esteret e acidit metil të ngopur (FAME) janë më të përfshirë, sepse
metanoli është alkool i lirë, por alkoolet e tjera, domethënë etanoli, mund të
jetë i përfshirë gjithashtu. Procesi i prodhimit është i bazuar në
transesterifikimin e triglicerideve nga alkoolet në esteret e ngopur, me glicerinë
si një efekt anësor. Në këtë mënyrë, shumë trigliceride janë konvertuar në një
zinxhir monstrash të cilat paraqesin viskozitet shumë më të ulët dhe djegie më
të mirë. Katalizat homogjene apo heterogjene janë përdorur për të rritur shkallën
e reagimit. Lëndët e para janë vajra vegjetale, apo yndyrna shtazore (dhjamë).
Biodieseli mund të përdoret vetëm ose i përzier, si B20 në 20% WT me
petrodiesel. Biodiesli ka veti të mira djegëse pasqyruar në një ulje drastike
të emetimit, me përjashtim për një rritje të vogël të NOx. Gjatë një cikli të
jetës reduktimi i CO2 është rreth 65%. Motorët me hidrogjen mund të
jenë praktike nëse gjendet një kosto-efektive për procesin e hidrogjenit. Burimi
kryesor i hidrogjenit është metan reformimi, duke përfshirë edhe nga bio-gas.
Një tjetër mundësi është gazifikimi i qymyrit, por me një prodhim të konsiderueshëm
CO2. Elektroliza e ujit mund të jetë interesant nëse çmimi i energjisë
elektrike bëhet konkurrues.
1.1.2 Aspektet
ekonomike
Stimulimet
ekonomike dhe interesi privat në rritjen e mundësive të reja është Tregu i biokarburanteve
me ritme jashtëzakonisht të larta. Deri në vitin 2010 përqindja e lëndëve
djegëse alternative duhet të rritet në 5.75% nga energjia vlera dhe 6% ndaj
volumit. Biodieseli është opsioni më i preferuar në Europë. Perspektivat në
rritje të kapacitetit të biodieselit në Evropë janë mbresëlënëse: 6.1 Mt në
vitin 2006, ose 65% rritje në krahasim me vitin 2005, nga një raport në lidhje
me vitin 2001. Gjermania është vendi kryesor (2.7 Mt në vitin 2006), pasuar nga
Franca dhe Italia. Në vitet e fundit në shkallë të gjerë kapacitet prodhues u
shfaq në Britaninë e Madhe, Spanjë dhe Poloni. Në vitin 2006 ka pasur bimë për
prodhimin e biodieselit në 21 të 25 vendeve evropiane që përfshijnë rreth 3
milion hektar të tokës së punueshme. Përdorimi i biodieselit si një karburant
transporti nuk kërkon ndonjë ndryshim në sistemin e shpërndarjes, pra duke
shmangur ndryshime të shtrenjta të infrastrukturës.
1.2 Bazat e Përpunimit të Prodhimit të Bio-diesel-it
Esteret
e ngopura janë prodhuar aktualisht nga transesterifikimet e triglicerideve me
alkoolet. Trigliceridet janë gjetur në vajra bimore dhe yndyrna shtazore, më
përgjithësisht i njohur si lipide. Transesterifikimi zhvillohet në pranin e një
katalizatori të përshtatshëm, acid ose bazë.
Esteri
i ngopur është formuar njëkohësisht me reformimin e grupit OH në glicerol.
Reagimi i përgjithshëm ndodh në tri faza dhe është i kontrolluar nga ekuilibri
kimik, siç është shprehur nga reaksionet më poshtë:
Në
konvertimit e plotë të ndërmjetësimit, reagimi i përgjithshëm është: Kështu,
tre molekulat e esterit të ngopur janë prodhuar për çdo molekulë të
triglicerideve që ka nevojë për tre molekula alkool. Fitimi i plotë mund të
merret nga glicerina për konvertimin e karburantit nga një kimi e përshtatshme.
Përbërja maksimale e arritshme varet nga konstantet ekuilibrit dhe nga hapat
individualë. Ata janë të rendit rreth 10, 3 dhe 10 në 60 ° C. Si pasojë, një
tepricë e konsiderueshme alkooli është i nevojshëm për të arritur rendimente të
larta në 99%. Ngaqë shkalla e reagimit nuk është mjaft e shpejtë në temperaturë
të ulët bën të mundur përdorimin e katalizatorëve. Në fakt, ata bëjnë dallimin
midis teknologjive. Katalizatorët mund të kenë karakter acid ose bazë, dhe të
jetë homogjene ose heterogjene. Katalizatorët bazë janë të preferuar pasi ata
janë më të shpejtë. Katalizatorët homogjene shfaqin aktivitet më të lartë, por
kërkojnë faza të shtrenjta procesimi. Prandaj, teknologjia bazohet vazhdimisht
në katalizator. Lipidet feedstock mund të përmbajnë porcione të ndryshueshme të
acideve të ngopur (FFA), të cilët duhet të shndërrohen në estere para
transesterifikimi. Përndryshe, nga reagimi me katalizator hidroksid ndodh
formimi i sapunëve, si më poshtë:
R1-COO-CH
+ NaOH → R1-COONa + H2O
Një
tjetër burim i sapunëve është sapunifikimi i estereve në glicerinë
Faza:
R1-COO-CH1
+ NaOH → R1-COONa + CH3OH
Sapunët
mund të reconvertohen për FFA nga trajtimi me acide minerale:
R1-COO-CNa
+ acid → R1-COOH + kripë
Reagimet
e mësipërme përfshijnë operacione të kushtueshme, të tilla si neutralizimi me
larje, ndarja e fazës së lëngshme nga e ngurta. Për esterifikimin e FFA, mund
të aplikohen katalizatorët super-acid të ngurtë. E preferuar për mjedisin është
një kolonë distilimi reaktive. Lidhur me transesterifikimin, hulumtimi i
katalizatorëve heterogjenë është më pak i avancuar për shkak të vështirësisë
për të gjetur katalizatorët super-bazë. Kjo çështje do të të paraqitet më vonë
në këtë kapitull.
1.2.1 Lëndët e para
\Një
tipar i shquar i lipideve është se ata ndajnë të njëjtët acide të ngopur në
trigliceride në varg C12 dhe C20. Megjithatë, ka ndryshime të rëndësishme në
përbërjen e tyre. Vajra, sojë, luledielli janë të bazuara të gjitha në acide
C18. Dy të parët janë të pasur me acid linoleik, i cili mund të shpier në
problem të stabilitetit në lidhje me oksidimin. Dieseli i palmës ka një sasi të
rëndësishme të acidit C16. Vaj kokosit është dhënë si një shembull i C12 dhe
C14.
1.2.2 Specifikimet e
Bio-diesel-it
Si
karburant motori, esteret e ngopura me varg të gjatë sillen në mënyrë të
ngjashme me biodieselin. Biodieseli mundëson djegie të pastër për shkak të
komponentëve të tij të oksigjenuar, edhe pse shkalla e djegies është vetëm 90%
nga petrodieseli. Karakteristika më e rëndësishme në djegie është numri cetanit
(CN), rreth 49. Numri i cetani (CN) rritet me rritjen e vargut, por ulet me përqëndrimin
e esterit të ngopur, dhe si rezultat varet nga përbërja para-materiale. Për
shembull, CN është përafërsisht 54 për esterin metilik, por vetëm 46 për sojën,
metil esteret dhe lulediellin. Pika flash
tregon temperaturën më lart të pikës së ndezjes së karburantit. Kjo vlerë, prej
rreth 110 ° C, më e ulët se për petrodiesel, është i sigurt për qëllime të
transportit. Në lidhje me viskozitet, e cila kontrollon injeksionin e
karburantit, biodieseli tregon vlera disi më të larta në krahasim me
petrodiesel, por kjo mund të mbahet nën 5 mm2 / s duke kontrolluar përbërjen
feedstock. Pika (CFPP) tregon mundësinë e përdorimit të karburantit në
temperaturë të ulët. Informacioni i ngjashëm është dhënë nga "pika e
ndezjes", si dhe nga "pika e vlimit". Bionaftë tregon vlera më
të larta CFPP. Mbetje karboni është një masë e formimit të depozitave në afat
të gjatë, më të theksuar se dieseli koks. Për këtë arsye përmbajtja e mono-,
di-, dhe triglicerideve, duhet të mbahen më poshtë 0.4% ËT. Glicerina duhet të
jetë nën 1.5%. Përmbajtja e lartë e alkoolit duhet të jetë i kufizuar nën 1%.
Numri i aciditetit pasqyron praninë e acideve të ngopura të lira, të cilat mund
të kontribuojnë për të përshpejtuar degradimin e motorit. Për të njëjtat arsye,
përmbajtja e ujit duhet të mbahet mjaft e ulët, në max. 300 ppm. Së fundi, në
mënyrë që të sigurohet ruajtja e duhur e stabilitetit, oksidimi i karburantit
duhet të jetë së paku 5 h në 110°C. Specifikimet e përshkruara më sipër, janë
mbështetur nga metodat analitike të përshtatshme, bazuar në kromatografi dhe
spektroskopi.
1.2.4 Vetitë fizike
Acidet
e ngopura janë të qëndrueshmë, karakterizuar nga pikat e mësipërme të vlimit
dhe shkrirjes. Këto veti tregojnë evolucionin me numrin e karbonit. Nëse një
lidhje e dyfishtë shfaqet papritur një ndryshim ndodh në veti. Energji e lartë
është reflektuar në pikë vlimi të ulët. Për shembull, ka një ndryshim të
rëndësishëm në pikat e vlimit të acidit stearik (70 ° C), acidit oleik (16 ° C)
dhe acidit linoleik (-5 ° C), të cilët janë të ngopur respektivisht. Trendi i
njëjtë është për metil esteret e ngopura, të cilat në përgjithësi kanë pikë shumë
më të ulët vlimi dhe shkrirje. Për parashikim
e presionit të avullit, ekuacioni i mëposhtëm ka qenë propozuar kohët e fundit dhe
testuar me sukses kundër të dhënave eksperimentale:
Q
= ξ1q + ξ2 Faktori q llogaritet nga: q = α + β/T15 - γ ln (T) – δT
Metoda
mund të aplikohet për acidet e ngopura yndyrore, acidet yndyrore, esteret dhe
alkoolet yndyrore. Devijimi absolut në parashikimin e presionit të avullit
është 6.82%. Tjetër Avantazhi i ekuacionit është aftësia e parashikuar VLE e
përzierjes duke përdorur modelin e UNIFAC për aktivitete të lëngshme. Krahasimi
me të dhënat eksperimentale tregon saktësi më e mirë nuk arrihet me metoda të
tjera. Siç u përmend më lart, viskoziteti është një parametër i rëndësishëm fizik.
Esteret yndyrore shfaqin ndryshim të madh të viskozitetit për shkak të natyrës
së tyre kimike krahasuar me molekulat e hidrokarbureve. Faktorët që ndikojnë
janë zinxhir , gjatësia pozita, numri dhe natyra e lidhjeve të dyfishta, si dhe
natyra e grupeve të oksigjenuara. Futja e një lidhje të dyfishtë kontribuon
ndjeshëm në uljen e viskozitetit kinematik të të gjithë specieve.
Është
interesante të theksohet se ndërfutja e një grupi të dytë-OH në C18: vargu 1,
si p.sh metil (C18 :1-12-OH), ka një ndikim dramatik në viskozitet, i cili rritet
menjëher.
1.3 Proceset e prodhimit
Procesi
kryhet në temperatura 60-80 °C, në presion të ulët. Më parë, dieseli duhet të
neutralizohet me tretësirë hidroksid natriumi për largimin e acideve yndyrore
të lirë. Këto mund të gjenden në masë të 0,5 dhe 5% në vajrat bimore, disi më
shumë në yndyrnat e kafshëve, por mund të rritet deri në 30% në vajin e
përdorur për gatim. Përmbajtja e lartë FFA kërkon nevoja të veçanta për
parapregatitje nga esterifikimi. Transesterifikimi mund të konsiderohet i
përfunduar kur konvertimi arrin 98,5%. Përzierja e mbetur dorëzohet për ndarjen
e esterit nga glicerina. Kjo mund të bëhet me dekantim ose me centrifugim. Uji
mund të shtohet për të përmirësuar ndarjen e fazave. Faza e dieselit që përmban
esteret yndyrore është dërguar për të përfunduar neutralizimin me acid, e ndjekur
nga larja dhe tharja. Acidi fosforik është shpesh për neutralizimin e përdorur
që nga viti Na3PO4 ose K3PO4 mund
të rikthehen dhe të shiten si plehra. Pas përzierjes rezultati i fluksit të
glicerinës është rreth 50% me pjesën e mbetur metanol, katalizator bazë dhe
sapun. Së pari, rekuperimi i metanolit bëhet nga distilimi. Pastaj, duke shtuar
acid e sapunë janë transformuar në acide yndyrore të lira, të cilat ndajnë vajin
nga glicerina. Së fundi glicerina duhet të ketë një pastërti prej rreth 85% dhe
do të shiten për refineritë e specializuara.
Pastërtia e 99,5-99,7% mund të arrihet duke zbatuar vakum gjatë distilimit ose procesit
të jono-këmbimit. Procesi lejon fleksibilitet të lartë në lidhje me përbërjen e
feedstock. Nga ana tjetër, treguesit ekonomikë janë më të ulët për shkak të produktivitetit
të ulët. Përdorimi i një teprice të madhe të metanolit pasqyrohet në energji të
lartë konsumi. Sasi të mëdha të ujërave të zeza formohen nga neutralizimi acid-bazë
i cili ka nevojë për trajtim të kushtueshëm. Produktiviteti mund të
përmirësohet në masë të madhe nga zbatimi i vazhdueshëm i operacioneve dhe
përdorimi intensivisht i procesit, të tilla si reaktorë distilimi. Zëvendësimi
i një katalizator homogjen nga një heterogjen është shumë e dëshirueshme.
1.3.1 Proceset e
vazhdueshme katalitike
Figura
1,3 Diagrama e rrjedhjes për procesin e prodhimit të biodieselit.
Figura
1.3 tregon skemën konceptuale të një procesi të vazhdueshëm të punës në presion
të ulët që është e aftë në përpunimin e një feedstock me një sasi më të madhe
të acideve yndyrore, të tilla si vajra vegjetale të parafinuar, yndyrë dhe vaj i
përdorur gatimi. Për këtë arsye, në reaktorin e parë R-1, kryhet esterifikimi i
acideve yndyrore me metanol. Shuma e FFA duhet të reduktohet në nën 1%, por
mundësisht dhe nën 0.5%. Pastaj vijon reagimi i transesterifikimit në njësinë
R-2. Një katalizator homogjen është përdorur aktualisht, si hidroksid alkaline
ose metokside alkaline. Konvertimi duhet të jetë mjaft i lartë, në përgjithësi
mbi 98.5%. Reaktorët duhet të jenë të ndërtuar në seri për ndarjen e glicerinës
së ndërmjetme. Përzierja e përftuar është
dorëzuar më pas në fazën e ndarjes në ester të papërpunuar dhe glicerinë në
njësinë S-1. Ndarja mund të bëhet me dekantim ose centrifugim. Faza e glicerinës
është trajtuar me acid për heqjen e sapunit. Pastaj, Metanol grumbullohet nga
avullimi dhe riciklohet. Esteri i papërpunuar del poshtë nga rruga e ndarjes me metanolin
në njësinë S-4. Bëhet neutralizimi i katalizatorit, si dhe kushtëzimi i
biodieselit në larje dhe tharje. Skema në Figurën 1.3 tregon një metodë moderne
të ester / glicerinë ndarjes. Njësia D-1 shmang përdorimin e ujit për fazën e ndarjes.
Në këtë mënyrë, glicerina është shumë më e koncentruar. Një tjetër avantazh
është konsumi i ulët i energjisë për rikuperimin e metanolit. Teknologji e
tillë është aplikuar nga Henkel në Gjermani. Dy reaktorët janë të punësuar me
ndarje të ndërmjetme glicerine. Metanoli i tepërt është rikuperuar nga avullimi
që ndodh në njësitë S-1, S-2, S-3 dhe S-4. Faza e ndarjes së esterit dhe
glicerolit kryhen në njësitë D-1, D-2 dhe D-3 nga bashkëveprimi, ndarja ose
centrifugimi. Mund të shihet se neutralizimi dhe hapat larës mungojnë.
1.3.2 Proceset
superkritike
Kryerja
e esterifikimit në kushte superkritike është studiuar fillimisht si një metodë
për të zgjidhur problemin e mosreagimit të naftës dhe metanolit që pengon kinetikën
në kushte normale.
Pikat
kritike të metanolit janë Tc = 239 ° C dhe Pc = 80 bar, kështu
që është e nevojshme ngritja e temperaturës dhe presionit në vlera të mjaftueshme.
Studimet e kryera në Japoni kanë demonstruar zbatueshmërinë për prodhimin e
biodieselit nga esterifikimi me metanol pa katalizator punuar rreth 350 ° C dhe
200 bar. Megjithatë, kushtet e presionit dhe temperaturës janë të rënda dhe
kanë nevojë për pajisje speciale. Hulumtimet e fundit ka treguar se vërtetë
mund të reduktohet nga degradimi termik i biodieselit. Për këtë arsye, ulja e
temperaturës dhe presionit është shumë dëshirueshme për reagim. Në praktikë,
veprojnë parametrat e 350 °C dhe 190 bar, në një kohë qëndrimi prej 400 s. Shtimi
i solventëve në kombinim me kushtet superkritike duket te të jetë një mjet
efikas për të reduktuar ndjeshëm temperaturën e operimit. Për shembull soja e
dieselit mund të konvertohet me metanol në biodiesel me 98% të prodhimit duke
përdorur propan, të paktën në raport 0.05 në metanol, në 280 °C dhe 12.8 MPa.
Rezultate të ngjashme janë raportuar me CO2 në një raport 0.1 me
metanolin. Në të dyja rastet raporti optimal metanol / naftë ishte 24 dhe koha
10 min. Për shkak të mungesës së katalizatorit the procesit rrjedhës, super-teknologjia
kritike duhet të jetë shumë më e thjeshtë, por në këmbim prodhimin të hardware
është shumë më kërkues. Integrimi efektiv i energjisë është gjithashtu i
nevojshme.
1.3.3 Hidroliza dhe
Esterifikimi
Një procedurë e thjeshtë e prodhimit do të përbëhet në radhë të parë për kryerjen e hidrolizës së triglicerideve dhe izolimi i acideve yndyrore të shoqëruara nga esterifikimi me teknologji të fuqishme dhe katalizator të ngurtë heterogjenë. Avantazh i konsiderueshëm do të jetë mundësia e nxjerrjes së acideve yndyrore me vlerë të lartë nga materialet lipide, si dhe marrjen e pastërtisë së lartë të glicerinës. Reagimi në hidrolizë mund të kryhet pa një katalizator në krahasim me esterifikimin e plotë. Një temperaturë afër në 270 °C dhe presioni 70-200 bar janë gjetur të zbatueshme. Një tjetër avantazh është se rendimenti i përgjithshëm mund të rritet. Dieseli dhe uji trajtohen në presion të lartë, homogjenizuar në një mikser statik dhe të nxehtë. Një raport volumor ujë / vaj 1: 1, është i përshtatshëm. Hidroliza zhvillohet në reaktorin R-1 në kushte më pak kritike, në 270 °C dhe 100 bar. Një spirale e thjeshtë e gjatë mund të përdoret si reaktor kimik. Pas ftohjes dhe reduktimit të presionit, përzierje e përftuar është ndarë në dy faza në S-1. Faza vaj përmban një numër të madh acidesh yndyrore dhe është dërguar direkt në esterifikim, ose me dëshirë për acid yndyror në njësinë S-2 nga distilim në vakum. Reaktori esterifikimit R-2 është mundësisht një distilim reaktiv duke përdorur një katalizator të fortë acid në paketim të strukturuar. Gliceridet e rënda në S-2 mund të riciklohen tek R-1, ose si mbetje. Njësia R-2 sjell në acid yndyror esterin metilik të holluar me metanol, nga të cilat biodieseli me specifikimet e karburantit është marrë nga avullimi Ev-1. Pjesa lartë në R-2 është dërguar në kolonën e distilimit S-3, të cilat janë rikuperuar me ujë dhe metanol dhe riciklohen përkatësisht për R-1 dhe R-2. Faza e glicerinës nga S-1 shkon për njësinë S-4 nga të cilat është marrë glicerinë e pastër. Duke përmbledhur, procesi i bazuar në hidrolizën e triglicerideve duket shumë tërheqës, pavarësisht nga fakti se operacioni superkritik ngre një sfidë teknike. Pompimi i lëngjeve në presione të larta kërkon energji të moderuar. Figura 1.5 Procesi i hidrolizës superkritike dhe esterifikimi per prodhimin e biodieselit.
1.3.4 Hidropiroliza
e triglicerideve
Një
mënyrë krejtësisht e ndryshme kimike për konvertimin e biotriglicerideve të
karburanteve është hidrogjenimi i ndjekur nga piroliza në praninë e një
katalizatori të përshtatshëm. Procesi i shpikur nga kompania finlandeze Oilneste
[www.nesteoil.com] është njohur si (biomasa të lëngshme). Lëndët djegëse të
prodhuara janë në thelb një përzierje e gjatë e zinxhirit të hidrokarbureve.
Përveç kësaj, përfshihet dhe glicerina e
konvertuar në propan. Kjo është pohuar se karburanti rezulton të ketë djegie
superiore në krahasim me bio-dieselin ester, të tilla si për shembull rritja e
numrit të cetanit (84-99), ulja e pikës së vlimit deri në -30 °C dhe rritja
e stabilitetit. Për këtë arsye NExBTL
është quajtur "gjenerata e dytë" bio-diesel. Megjithatë, ky proces
nënkupton disponueshmërinë e një burimi me kosto të ulët të hidrogjenit, si dhe
më komplekse por dhe pajisje të shtrenjta.
1.3.5 Rritja e
cilësisë së glicerinës
Glicerinë
është një efekt anësor i lartë e vlerës së shtuar, kur ajo mund të izolohet nga
pastërti të lartë. Ky është rasti kur katalizator të ngurta ose të hidrolizës
superkritike është i përdorur. Për shkak të sasive të mëdha të biodieselit dhe
cilësisë së ulët të glicerinës është bërë e mundur dhe çmimi i ulët. Për shembull, 10 milion ton
në vit biodiesel zëvendëson glicerinë prej 1 milion ton në vit. Konvertimin e
glicerinës tek kimikatet dhe lëndët
djegëse bëhet e domosdoshme. Një alternativë është eterifikimi me alkool.
Katalizatorë të ndryshme mund të përdoren si zeolitët dhe katalizatorë acid
homogjene.
1.4 Kataliza
homogjene
Kataliza
homogjene mbetet në përdorim sot, sepse siguron teknologji të thjeshtë dhe të
fuqishme, si dhe norma të larta të reagimit. Për prodhimin e biodieselit nga të
dy acidet me transesterifikim dhe katalizë bazë mund të aplikohet, por kjo e
fundit është shumë më efikase. Dallimi mund të shpjegohet nga mekanizmi i
reaksioneve, siç shpjegohet nga figurat 14,7 dhe 14.8. Pjesa e glicerinës së
triglicerideve është caktuar nga R1 dhe R2 me acid yndyror. Në katalizën
homogjene të acideve (Figura 14.7) hapi i parë përbëhet nga aktivizimi i
triglicerideve nga protonimi në grupin CO ku oksigjeni është më aktiv, i pasuar
nga formimi i një kompleksi karbokation. Nga sulmi nukleofilik me metanol
formimi i tetraedrit kompleks të karbonit, të cilat duke humbur proton
dekompozohet në një ester të ri yndyror dhe digliceride. Metanoliza
vazhdon po njësoj me digliceride dhe monogliceride. Ajo mund të shihet se në
qoftë se uji është i pranishëm ai do të prodhojë acid yndyror nga hidrolizë në
hapin e (3) dhe si pasojë ajo do të ulë rendimentin e esterit yndyror. Për këtë
arsye, sasia e ujit në trigliceride duhet të zvogëlohet nën 0,5%. Kataliza bazë
përfshin një mekanizëm krejtësisht të ndryshme, siç shpjegohet nga figura14.8.
Llojet aktive këtë herë është një alkoksid, përkatësisht metoksid O-CH3. Kjo
mund të prodhohet nga in-situ nga reagimi i metanol me çlirimin hidroksid ujë:
NaOH
+ CH3-OH ↔ Na+ + H2O-OCH3
Metoksidi
mund të futet si i parapregatitur nga alkooli dhe një metali alkalin. Në këtë
rast, mungesa e ujit favorizon gradën e reaksionit, dhe pas-përpunimit. Hapi i
parë përbëhet nga atashimi nukleofilik i metoksidit të grupit karbonil, i cili
çon në formimin e një kompleksi tetraedrik karbonik. Tjetra, kompleks
tranzicioni dekompozohet në një ester yndyror dhe anion diglicerol, që reagon
me një molekulë alkool, reformimin e specieve katalitike. Fazat e tjera të transesterifikimit bëhen në mënyrë
të ngjashme. I tërë procesi reaksionit është i
kontrolluar nga ekuilibri kimik. Siç u përmend më lart, norma reagimit
nga kataliza bazë është shumë më e shpejt se sa nga kataliza acid. Formimi i
karbonit tetraedrik rezulton direkt nga sulmi nukleofilik i specieve të zëvendësimit,
kurse karbokationet komplekse kanë nevojë për një marrëveshje intramolekulare.
Transesterifikimi i triglicerideve me metanol në esteret metilike yndyrore dhe
glicerina nënkupton tri fazat e reagimit, të cilat kalojnë përmes formimit të
diglicerideve dhe monoglicerideve ndërmjetës.
Për çdo fazë mund të jetë ekuilibri constant shprehur si raport i reagimeve në
dalje dhe hyrje:
K1
= k1/k-1; K2 = k2/k-2; K3 = k3/k-3
Eksperimentet
kinetike janë raportuar në literature për trajtime të ndryshme të lipideve me
metanolin, të tilla si për të sojës dhe vaj luledielli. Qëllimi është që të
zgjedh kushtet e reagimit. Rezultatet varen kryesisht në përbërjen e lëndëve të
para, por disa tendenca mund të dallohen:
1.
Shuma optimale e katalizatorëve bazë është 0,5-1,5%. Metoksidet janë më aktiv
se hidrokside alkaline. Katalizatori e bën ndarjen të vështirë.
2.
Raporti optimal i metanol / triglicerideve është në mes 6 dhe 9. Shtimi i
sasive të vogla të kosolventëve, të tillë si propan dhe tetrahidrofuran, mund
të zvogëlojnë tepricën e metanolit.
3.
Temperatura optimale e reagimit është mjaft e ulët, në mes 60 dhe 80 °C.
Reagimi përbëhet nga tri hapa në seri me reagimet paralele, një aspekt i rëndësishëm
në modelimin kinetik është lidhja në fund e produkteve specifike, më saktësisht
përmbajtjen në tri-, di-dhe monogliceridet.
1.4.1 Kataliza
heterogjene
Zëvendësimi
i katalizave homogjene nga katalizatorë të ngurtë sjell avantazhe të dukshme ekonomike
dhe teknologjike. Për këtë arsye, një hulumtim i konsiderueshëm përpjekje është
duke u përkushtuar në këtë fushë. Një aplikim i parë i përket esterifikimit. Katalizatorët
e ngurtë me karakter acid mund të përdoren, të tilla si zeolitet, jono
këmbyesit, sulfatet metalike, oksidet e karbonit, fibrat sulfurore, etj.
Megjithatë, vetëm pak janë të përshtatshme për trajtimin e molekulave
komplekse. Jono-këmbyesit, të tilla si NAFION dhe Amberlyst janë të aftë për të
arritur shkallën e lartë të reagimit të moderuar. Temperaturat nën 130 ° C, qëndrueshmëria e tyre kimike në funksionim duket
për të ngritur shqetësime. Sulfatet dhe oksidet e kallajit mund të përdoren në
temperaturat e larta, 140-180 °C, dhe të sigurojë normat e larta të reagimit,
por janë të ndjeshëm në prani të ujit. Esterifikimi edhe arritja e konvertimit
të lartë për shkak të ekuilibrit kimik, një zgjidhje e mirë për zgjidhjen e
problemeve. Zona e dytë e katalizave heterogjene në prodhimin bio-diesel është
transesterifikimi. Këtu përsëri, katalizatorët bazë shfaqin zakonisht aktivitet
shumë më të lartë se ato acide, por gjetja e katalizatorëve efektiv është ende
një problem i hapur. Disa nga oksidet metalike të ngurta, të tilla si ato të
kallajit, zinkut dhe magnezit mund të përdoren direkt, por në fakt ata veprojnë
nga një mekanizëm homogjen. Figura
14.9 Esterifikimi i acidit didekanoik me 2-etil-hekzanol:
Një
shumëllojshmëri sintetike e katalizës bazuar në oksidet metalike alkaline (Ca,
Mg, Sn, Zn), si dhe metalet alkalin (Na, K). Një aplikim industrial i
suksesshëm i katalizës me bazë heterogjene është raportuar, por nuk është
konfirmuar nga studime të tjera deri më tani.
1.5 Proceset e
prodhimit inxhinierik
Në
proceset e vjetra bazuar në një reactor, produktiviteti i përgjithshëm është
zvogëluar seriozisht nga koha e operacioneve shtesë, të tilla si ngarkimi,
ngrohja, ftohja dhe shkarkimi. Ndezja reaktorëve të vazhdueshme ofron një numër
të alternativa, si do të paraqitet në këtë seksion. Ne e konsiderojmë kinetikën
e vajit të lulediellit si një bazë të modelimit të katalizuar nga NaOH.
Simulimi është bërë në Aspen Plus ™. Objektivi është për të marrë bio-diesel
cilësisë sa më të lartë të jetë e mundur. Profili i korrespondon me seri dhe paralele
reagimet e ekuilibrit. Në 60 °C shkalla e
reagimit e katalizuar nga NaOH është e shpejtë: konvertimi mbi 98,5% mund të
arrihet në 20 min dhe ekuilibri kimik në 99,8% në rreth 30 min. Megjithatë,
Përmbajtja në mono-dhe digliceride mbetet relativisht e lartë në 6,5 mol dhe
2.2%, ose 2.6 mol dhe 1.6%.
Figura
14.11 Procesi i transesterifikimit të glicerideve.
Temperatura deri në 50 °C mund të zhvendos lehtësisht ekuilibrin për të ulur DGLY dhe MGLY, por koha e reagimit bëhet më e gjatë. Një mundësi tjetër është rritja e sasisë së metanolit me dëm të shpenzimeve plotësuese. Prandaj, një metodë efektive është kryerja e reagimit në dy hapa minimal, me heqjen e ndërmjetme të glicerinës në mënyrë që të kufizojë reagimet e prapambetura. Një PFR mund të ndërtohet ose si një reaktor me tuba. Katalizatorët homogjene ose heterogjen gjenerojnë alternativat pasuese. PFR si një tub reagimi i gjatë mund të përdoret me katalizatorë homogjene të rigjenerueshëm, të paktën si një parareaktor. Një mundësi interesante për kryerjen e transesterifikimit është ofruar nga distilimi reaktiv (RD). Kjo ka qenë zbatuar në shkallë laboratorike me një produktivitet superior të demonstruar. Konsumi i energjisë mund të mbahe në nivel të arsyeshëm, dmth që operojnë në kolonën me presion dhe temperaturë të lartë. Reaktorët tank (CStr) janë përdorur aktualisht për bio-diesel. Natyrisht, një CStr vetme do të kërkojë një vëllim të madh për të arritur performancën e një prodhimi ose PFR-si reaktori, por përdorimi i disa CStr në seri mund të përmirësojë produktivitetin e konsiderueshme.
(Figura
1.12a).
Të
dhënat në 135 °C ndarja e glicerinës do të ndihmojë në arritjen e uljes së
përmbajtjes së monoglicerideve. Një tjetër mundësi për rritjen e
produktivitetit është një kolonë e aplikueshme për të dy katalizatorë homogjenë
dhe heterogjenë. PFR dhe CStr mund të kombinohen si reaktor duke marrë
produktivitet të lartë. Faktori më i rëndësishëm në projektim është
disponueshmëria e një katalizatori aktiv dhe ecuria e tij në lidhje me
materialet e papërpunuara.
1.6 Aplikimi
Tretshmëria
reciproke e esterit metilik të glicerinës dhe në 60 °C është shumë e ulët, duke
qenë ester praktikisht i patretshëm në glicerinë. Metanol është i shpërndarë
midis fazave favorizuese në glicerinë. Parashikimi i Lle nga UNIFAC ose
UNIFAC-Dortmund për sistem metanol-glicerol-metil-ester është një marrëveshje e
kënaqshme. Mund të shërbejë për identifikimin e parametrave binar të ndërveprimit
të një modeli të përshtatshëm termodinamik, të tilla si NRTL. Si një shembull
simulimi ne trajtojmë prodhimin e bio-dieselit nga eterovajoret në një
kapacitet bimor prej 200 Kton në vit. Feedstock ka një përmbajtje të lartë të
acidit oleik dhe triglicerideve, rreth 65%.
Figura
1.13 paraqet një diagram rrjedhje të procesit të ndërtuar me koncepte të
shqyrtuara deri më tani në këtë kapitull. The flowsheet synon të ilustrojë reagime
të ndryshme ndarje dhe teknikat. Ushqim i dieselit dhe metanolit duke përfshirë
riciklimin, siguron një raport molar 6: 1. Përzierja e reaktantëve është e
nevojshme për të siguruar një fazë reagimi homogjene. Përzierja e reaktantëve
mund të bëhet mundësisht në një pajisje statike. Pas ngrohjes në rreth 65 °C
esterifikimi fillon në reaktorin R-1, i cili mund të të jetë një CStr, por
mundësisht një PFR ose një kombinim PFR / CStr. Reaktori i pare duhet të
sigurojnë një konvertim pak mbi 90%. Heqja e ndërmjetme e glicerinë bëhet për
të zhvendosur ekuilibrin dhe për të marrë përmbajtje të ulët të monogliceridve.
Një Faza e thjeshtë ndarje nga dekantimi mund të aplikohet në temperatura 40-60
°C. Tani dekantimi mund të jetë shumë i ndryshueshëm, midis disa minuta dhe 1
h. Prania e sapunit dhe monoglicerideve pengon ndarjen e fazave, ndërsa mbajtja
e pH neutral ndihmon në formimin e metanolit në përmbajtje të ulët. Ndarësit
modern mund të siguruojnë një ndarje relativisht të qetë, nëse shkuma e sapunit
nuk është e tepruar. Pas kësaj faza e dieselit është dorëzuar në një hap të
dytë transesterifikimi në reaktorin R-2. Konvertimi duhet të rritet në një
minimum prej 98.5%. Ndarja e fazave këtë herë është bërë me anë të Centrifuge
K-1. Vlen të përmendet se ndarja fazore centrifugale është duke u bërë një nga
hapat kryesor. Centrifugimi mund të aplikohen në të gjitha hapat e ndarjes, duke
përfshirë, neutralizimin me larje dhe heqjen e sapunit. Centrifuga me kapacitet
të ndryshëm janë në dispozicion, të tilla si 60-1600 ton / ditë furnizohen nga Kompania
gjermane GEA. Pas neutralizimit me acid H3PO4, përzierja
rezulton me nxjerrje metanoli. Në këtë mënyrë, rreth 90% nga metanoli i tepërt
mund të jetë i riciklueshëm direkt në seksionin e reagimit. Faza tjetër është
larë me ujë të nxehtë në 50 °C për pastrimin e thellë nga metanoli, glicerina,
sapuni dhe kripa. Ky operacion mund të bëhet në një kolonë kundër-rrymë, ose
direkt në një ndarës centrifugal. Për shkak të pranisë së caqeve të dyfishtë
dhe grupeve ester, faza e dieselit do të përmbajë një sasi të konsiderueshme të
ujit, edhe mbi pragun prej 300 ppm caktuar nga norma e specifikimit. Heqja e
ujit dhe mbetjeve të ngurta nga biodieseli është bërë nga centrifugimi në
njësinë K-2. Glicerina rikthehet në fazat e mëparshme është trajtuar me acid
për katalizator neutralizimi. Sapunët janë konvertuar në acide yndyrore në krye
të fazës së glicerinës, dhe janë dërguar përsëri në fazën e esterifikimit. Pas
rregullimit të pH glicerina e papërpunuar është dorëzuar për rikuperimin e
metanolit nga distilimi në vakum. Produkti fundor është zakonisht një zgjidhje
glicerinë me ujë të rreth 50%. Përqendrimi i saj mund të rritet deri në 85% nga
avullimi në vakum. Uji është ricikluar në hapin e larjes. Normalisht, glicerina
është dërguar në një rafineri të specializuar, ku pastërtia mund të rritet më
tej në 99.5 dhe 99.7% nga teknikat e jono-këmbimit dhe distilimi në vakum. Flowsheet
më lart mund të simulohet me anë të një pakete simulimi të duhur. Në mungesë të
një modeli të plotë kinetik dhe themelor të dhënat termodinamike do të jenë
vetëm të përafërta, domethënë në lidhje me kënaqjen e specifikimit të cilësisë.
Megjithatë, simulimi lejon projektuesin për të marrë një pamje të përgjithshme
të përrenjve, shërbimeve dhe pajisjeve të nevojshme për një eko-vlerësim
ekonomik. Operacionet kryesore të procesit janë transesterifikimi i vazhdueshëm
me ester dhe glicerinë në një proces me
diagrama rrjedhje. Kostot e investimeve brenda kufijve të baterisë ishin
llogaritur të jenë 11.300.000 US $. Kontribuesit më të mëdhenj, të
kontabilitetit për gati një e treta e shpenzimeve, ishin tanket e magazinimit
të feedstock dhe produkteve, me madhësi për 25-ditë. Në një vlerë prej
43.500.000 US $. Feedstock naftës llogariten për 88% e kostos totale të
vlerësuara të prodhimit. Këto janë linearisht të varur mbi koston e dieselit.
Shitja e 80% glicerinë mund të zvogëlojë koston e prodhimit me 6%.
1.7 Konkluzione
Bio-diesel
është një lëndë djegëse alternative e rinovueshme që ka parë zhvillim të
shpejtë në vitet e fundit, përkatësisht në Evropë. Ajo mund të jetë prodhim
bimore ose shtazore me yndyrna nga reagimi me alkoolet e lehta, përkatësisht me
metanol dhe etanol. Në shumicën e rasteve, bio-diesel është një përzierje e
acid yndyror të esterit metilik (FAME). Nga pikëpamja kimike e lëndëve të para
për bio-diesel janë mjaft homogjene, duke qenë të bazuara në trigliceride. Këto
janë esteret e acideve yndyrore me glicerinë. Zinxhiri i karbonit shkon nga C14
deri C20. Një tjetër mundësi cilësore është konvertimi i triglicerideve me
hidrogjenet e hidrokarbureve. Karburanti që merret ka karakteristika superiore
djegie dhe ekuilibër të mirë CO2 duke u quajtur shpesh "Gjenerata e
dytë" bio-diesel. Merita kryesore e konvertimit në triglyceride e estereve
yndyrore është një ulje drastike në viskozitet, në një nivel të lartë qëndrueshmërie
me pajisjet. Bio-diesel është miqësor për mjedisin. Djegia e mire lejon nivelin
e gazrave serrë të zvogëlohet, ndërsa
squfuri është praktikisht në mungesë. Cilësia e bionaftë është i rregulluar nga
standardet. E konsideron më të rëndësishme përmbajtjen e lirë dhe detyruar të glicerinës.
Kjo nuk mund të modifikohet nga efektiviteti i raportit. Prandaj, elementi
kryesor në hartim duhet të jetë përputhsmëria e specifikave. Kjo është e
vështirë për tu arritur në pikëpamje të ndryshme të materialeve të papërpunuara.
Sot më të përhapur e bën përdorimi i katalizatorëve homogjen. Të dy reagimit
dhe hapat e ndarjes mund të krijojnë pengesa. Disponueshmëria e katalizave
heterogjene lejon arritjen e neutralizimit dhe hapat larës, duke çuar për një
proces të thjeshtë dhe më efikas. Megjithatë, hulumtimi i katalizatorëve super-aktiv
dhe të fuqishëm është ende një problem i hapur. Hidroliza superkritike dhe
transesterifikimi mund të kryhet pa një katalizator, por në kushte ekstreme të
presionit dhe temperaturës. Dizajni i seksionit të reagimit ofron disa
alternativa. Lloji i reaktorit jep produktivitetin më të mirë me kohë të
reagimit nga 10 deri 20 min. Një mjedis reaktiv i distilimit është veçanërisht
i efektshëm për të dy esterifikimet dhe trans-esterifikimet kur është në
dispozicion një katalizator superaktive dhe i fuqishëm. Tanket e magazinimit
llogariten për më shumë se një të tretën e kostos së pajisjeve. Prandaj,
përparimi i mëtejshëm mund të arrihet në thjeshtimin e procesit duke adoptuar
katalizat heterogjene ose përpunimi superkritik.
Referencat
1 Bambase, M.E.,
Jr., Nakamura Naka,
J., 9 Demirbas, M.F., Balat, M., Recent
Matsumara, M., Kinetics of hydroxide- advances on the production and utilization
catalysed methanolysis of crude trends of bio-fuels, Energy Conver. Manag.,
sunfloëer oil for the production
of 47, 2371–2381, 2006
fuel-grade methyl esters, J. Chem. 10 Dembiras, A., Biodiesel
production via
Technol. Biotechnol., 82, 273–280, 2007 non-catalytic SCF method and biodiesel
2 Bournay, L., Casanave, D., Delfort, B., fuel characteristics, Energy Conver. Manag.,
Hillion, G., Chodorge, J.A., Neë 47, 271–2282, 2006
heterogeneous process for biodiesel 11 Dembiras, A., Comparison of transester-
production, Catal. Today, 106, 190, 2005 ification methods
for production of
3 Bunyakiat, K., Makmee, S., biodiesel, Energy Conver. Manag., 2007
Saëangekeaë, R., Ngamprasertsith, S., 12 Dembiras, A., Biodiesel from sunfloëer oil
Continuous production of biodiesel via in supercritical methanol
ëith calcium
transesterification from vegetable
oils in oxide, Energy Conver. Manag., 48, 937–941,
supercritical methanol, Energy Fuels, 20, 2007
812–817, 2006 13 Dossin, T.F., Reyniers, M.F., Berger, R.J.,
4 Cao, Ë., Han, H., Zhang, J., Marin, G.B., Simulation of hetero-
Preparation of biodiesel
from soybean geneously MgO-catalyzed transesteri-
using supercritical methanol
and fication for fine-chemical and biodiesel
co-solvent, Fuel, 84, 347–351, 2005 industrial production, Appl.
Catal. B:
5 Cao, Ë., Han, H., Zhang, J., Environmental, 67, 136–148, 2006
Preparation of biodiesel
from soybean 14 European Union, Biofuels Progress Report
using supercritical methanol and CO2, 2006
Process Biochem., 40, 3148–3151, 2005 15 European Union, An energy policy for
6 Ceriani, R., Meirelles, A., Predicting Europe
2006
vapor–liquid equilibria of fatty systems,
16 Freedman, B., Buterfield, R., Pryde, E.,
Fluid Phase Equil., 215(2), 227–36, 2004 Transesterification kinetics
of soybean oil,
7 Christ, C. (ed.), Production-Integrated
J. Am. Oil. Chem. Soc., 77(12), 1375–380,
Environmental Protection and Ëaste 1986
Management in the Chemical Industry,
17 Van Gerpen, J., Biodiesel processing
Reduction of ëaste production and and production, Fuel Proc. Techn., 86,
energy consumption in the production
1097–1107, 2005
of fatty-acid methyl esters (Henkel), 18 Haas, M.J., Mc Aloon, A.J., Yee, Ë.C.,
Ëiley-VCH, Ëeinheim, Germany, 1999 Foglia,
T.A., A process
model to estimate
8 Darnoko, D., Cherayan, M., Kinetics of biodiesel production costs, Bioresource
palm oil transesterification in a batch Technol., 97, 671–678, 2007
reactor, J. Am. Oil Chem. Soc., 77(12), 19 He, B.B., Singh, A.P., Thompson, J.C., A
1263–1267, 2000 novel continuous-floë reactor
using
No comments:
Post a Comment